油井水泥又称堵塞水泥,是专用于油井、气井的固井工程的水泥。它具有合适的密度与凝结时间以及较低的稠度,用其配制的预拌油井混凝土具有良好的抗沉降性和可泵性。将油井水泥注入预定(温度、压力)的井段,能迅速凝结硬化并产生一定的机械强度,混凝土固化后具有良好的抗渗性、稳定性和耐腐蚀性。油井水泥属特种水泥,它由硅酸盐水泥熟料(主要成分为水硬性硅酸钙),加入适量石膏和助磨剂磨细制成。油井水泥分为普通型、中抗硫酸盐型和高抗硫酸盐型3类,A~H8个等级。其中,A 级油井水泥只有普通型;B 级油井水泥有中抗硫酸盐和高抗硫酸盐2种类型;C 级油井水泥有普通型和中抗硫酸盐、高抗硫酸盐3种类型;D、E、F 级油井水泥分别用作中温、中压,高温、高压,超高温、高压等不同条件和不同井深的油井,分中抗硫酸盐和高抗硫酸盐2种类型;G、H级属基本油井水泥,分中抗硫酸盐和高抗硫酸盐2种类型。因注入油井的条件不同,油井水泥有时还与促凝剂或缓凝剂一起使用。
进入新世纪以来,国产石油的缺口越来越大,国家需要动用大量外汇用于进口石油,石油进口量已占国内产量的一半。为此,国家正在大力加强石油和天然气的生产。随着石油、天然气开发工作的推进,油井水泥的需求量也在不断增长。由于油井水泥的生产一般是采用特殊化学成分配料煅烧的方法,生产的熟料密实度高,熟料难磨,且粉磨水泥时不允许加入混合材,因此,水泥窑的台时产量低,质量难控制,水泥磨台时产量也低。与生产通用硅酸盐水泥相比,资源消耗高,能耗高,台时产量低,生产效率低,会引起严重的温室气体排放。
目前,国家大力提倡节能减排和资源的综合利用、循环利用,水泥工业应将产业结构调整与节能减排有机结合起来。山东宏艺科技股份有限公司为顺应形势发展的需要,特制订了企业科技攻关计划项目,开发出合成G级中抗硫酸盐油井水泥。
2.设计要求
从GB10238-2005《油井水泥》标准中可知,其物理性能要求中的混合水、游离液含量、8小时养护抗压强度(38℃、60℃)、稠化时间等指标是为满足油井混凝土工作性和坚固性的需要,而化学要求则主要是为了满足油井混凝土的抗硫酸盐性能的需要。由此可见,只要满足了抗硫酸盐性能以及工作性、坚固性(强度)的要求,就可用于油井混凝土的施工。这样,就可以设计一种合成水泥,采用普通硅酸盐水泥熟料,用合成的方法满足其性能方面的要求。
根据硫酸盐侵蚀的特点,通用硅酸盐水泥熟料中的C3A (铝酸三钙)含量较高,可掺入部分混合材降低其C3A含量,减少水泥水化后单硫铝酸钙的生成数量,以降低其在硫酸盐侵蚀下转化为钙矾石的几率,减少浆体内部体积膨胀,使膨胀产生的内应力小于混凝土的应力强度。在加入混合材时还应注意,不能因混合材的加入而带入较多的Al2O3(三氧化二铝),从而遭受硫酸盐的侵蚀,形成钙矾石,破坏混凝土的结构。因此,粉煤灰、煤矸石等Al2O3含量较高的混合材不宜选用,宜选用Al2O3含量低的矿渣、磷矿渣等混合材。
外加剂在水泥工业中已广泛应用,其主要作用是降低生产成本、改善水泥性能,还可以增加混合材的掺量。在通用硅酸盐水泥熟料中掺入部分混合材后,水泥中C3S(硅酸三钙)含量降低,会影响水泥的8小时净浆强度,这时加入外加剂可激发混合材的活性,提高水泥强度,满足其坚固性的要求。
矿渣是钢铁厂冶炼生铁时产生的废渣,是一种具有“潜在水硬性”的材料,是水泥厂经常使用的优质混合材。而电炉磷渣则是采用磷矿石、硅石、焦炭,在电炉内以电升华法制取黄磷所得到的废渣。在熔融状态下(1400℃~1600℃)水淬急冷而得到的粒化电炉磷渣,它的化学成分与矿渣相似,主要不同点是CaO (氧化钙,45%~48%)和SiO2(二氧化硅,38%~43%)含量稍高,Al2O3(2%~7%)含量稍低,其活性比矿渣略低。将其作为水泥混合材使用时,会使水泥早期强度偏低,但后期强度增进率较大,凝结较慢。粒化电炉磷渣的应用与粒化高炉矿渣相同,除可以作为活性混合材掺入通用水泥里之外,也可以作为水泥原料的配料组分用于特种水泥的生产(如抗硫酸盐水泥、低热水泥、道路水泥、彩色水泥等)。
针对矿渣和磷矿渣等混合材的结构特征,在粉磨时采用固体高效复合矿渣活化剂对其进行活化处理,激发它们的潜在活性,以提高水泥强度、降低生产成本。
3.研发过程
研发过程主要包括以下方面:
(1)抗硫酸盐材料的筛选。
(2)研制功能外加剂。
(3)制备抗硫酸盐高细混合材。
(4)合成G级中抗硫酸盐油井水泥。用选出的功能外加剂制备高细混合材,并与熟料粉按不同比例混合,用于在满足8小时养护强度与14天膨胀率的条件下,调整水泥的稠化时间和稠度,调整合格得到合成G级中抗硫酸盐油井水泥的基准配比。
(5)工业性试验。通过调整配比试验,得出混合材的适宜掺量范围,并得出混合材及熟料的化学成分最大波动范围。据此,制订出生产工艺控制参数,进行工业试验。将工业试验生产的产品,按G级中抗硫酸盐油井水泥的物料性能要求进行检测,并进行膨胀率检测,检验产品是否达到要求,最终获得水泥配比控制范围。
在试验过程中,课题组专家们提出了多种试验方案,通过P D C A 循环试验分析,不断地改进和优选,终于解决了各项难题,保证了试验的顺利进行。
课题组在有关部门的配合下,经过通力合作、群体攻关,终于成功研制出新产品——合成G级中抗硫酸盐油井水泥。该产品已顺利通过相关检验部门的检验,并已投入生产使用,取得了巨大的经济效益和社会效益。
4.产品特点
合成G 级中抗硫酸盐油井水泥具有以下特点:
(1)采用“通用硅酸盐水泥熟料+高细混合材+功能外加剂→合成G 级中抗硫酸盐油井水泥”的方法,各功能组分有机组合,实现了功能的优势互补,使得G级中抗硫酸盐油井水泥的生产工艺简化。一般水泥企业甚至水泥粉磨站都可以生产,为水泥企业的多品种水泥生产开辟了一条捷径。
(2)该合成水泥的生产,既能提高特种水泥产量,又能增加混合材的使用量,且可完全满足油井混凝土对水泥相关性能的要求,有利于发展循环经济和保护环境。
(3)生产该产品可提高水泥磨台时产量,与生产G级中抗硫酸盐油井水泥相比,降低水泥粉磨电耗10%~20%,可节约熟料并多掺大量混合材,具有较大的节能降耗、减排利废的作用。其中,减少水泥生产中的熟料用量,本身就是水泥工业节能减排的重要措施和有效手段。
合成G级中抗硫酸盐油井水泥是一项崭新的应用技术,成本低廉,效果明显,在国内同行业中尚属首创,技术处于国内领先水平。该项目的研制成功,为水泥企业节能降耗、减排利废、降低成本、提高经济效益、实现多品种生产,提供了极为有利的条件,为水泥企业在激烈的市场竞争中立于不败之地注入了强大的活力。
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